执业药师考试药物分析学复习总结(8)

　　砷盐检查法

　　(一)古蔡氏法

　　1. 原理：金属锌与酸作用生成新生态的氢，与药物中的微量砷盐生成具有挥发性的砷化氢，遇溴化汞试纸，产生黄色至棕色的砷斑，与一定量标准砷溶液所生成的砷斑比较，判断药物中砷盐的含量。

　　条件：

　　(1) 比色范围

　　0.002mgAs3+/33ml

　　标准溶液：As2O3(1μgAs/ml)

　　药典规定用2ml制备标准砷斑。

　　(2) 盐酸酸性

　　HCl (5mlHCl/33ml)

　　(3) 碘化钾与氯化亚锡作用

　　a. 还原As5+为As3+，加快反应速度;

　　b. 碘化钾被氧化生成的I2又可被氯化亚锡还原为I-，I-与反应中生成的Zn2+能形成稳定的配位离子，有利于生成砷化氢的反应不断进行;

　　c. 氯化亚锡与锌作用，在锌表面形成锌锡齐，使氢气均匀而连续地发生;

　　d. 可抑制微量Sb的干扰，在实验条件下，100 mgSb存在不干扰。

　　4) 锌粒应无砷

　　(5) 醋酸铅棉花

　　样品中硫化物生成的硫化氢气体干扰显色，以醋酸铅棉花吸收消除干扰。

　　药典规定：醋酸铅棉花60mg，装管高度为60~80mg。

　　6) 溴化汞试纸

　　溴化汞试纸生成砷斑的灵敏度较氯化汞高，但所生成的砷斑不够稳定，反应中应干燥避光，并在反应后立即进行比较。

　　4. 干扰及排除

　　1)供试品为硫化物、亚硫酸盐、硫代硫酸盐

　　干扰：生成硫化氢或二氧化硫

　　排除：加硝酸处理使成硫酸盐

　　(2)供试品为铁盐

　　干扰：消耗碘化钾、氯化亚锡等还原剂，影响测定条件，氧化砷化氢

　　排除：先加酸性氯化亚锡试液，将高铁离子还原为低价铁离子后再检查

　　3)有机砷需进行有机破坏

　　4)供试品为含锑药物

　　干扰：锑还原为锑化氢，与溴化汞试纸反应生成锑斑

　　干扰的排除：改用白田道夫法

　　古蔡氏法适用于不含Sb或含Sb量小于100mg的供试品

　　(三 )二乙基二硫代氨基甲酸银 — Ag-DDC法

　　原理：砷化氢与Ag(DDC)溶液作用，使Ag(DDC)中的银还原为红色胶态银。直接比色或于510nm波长处测定吸收度，进行比较。

　　锑化氢与Ag(DDC)的反应灵敏度较低。

　　此方法中，含量500ug以下的锑不干扰测定。