2013年执业中药师中药化学辅导:主要动物药化学成分
主要动物药化学成分
这一章考点在胆汁酸、蟾酥等的结构特点及性质。
胆汁酸
天然胆汁酸是胆烷酸(C17有戊酸取代)的衍生物,结构中有甾体母核。在动物的胆汁中它们通常以C17侧链上的-COOH与甘氨酸或牛磺酸的氨基以酰胺键结合成甘氨胆汁酸或牛磺胆汁酸,并以钠盐形式存在。
胆汁酸的提取
各种胆汁酸的提取方法原理基本相同,即将新鲜动物胆汁加入适量的固体氢氧化钠进行加热,使结合胆汁酸水解成游离胆汁酸钠盐,溶于水中,收集水层,加盐酸酸化,使胆汁酸钠盐分解沉淀析出,即得总胆酸粗品,然后再用适当方法进行分离精制。
蟾蜍浆和蟾酥
蟾蜍浆为蟾蜍的耳后腺及皮肤腺分泌的白色浆液,蟾酥则是由蟾蜍浆加工干燥而成。蟾蜍浆和蟾酥的化学成分复杂,主要成分有蟾蜍甾二烯类、强心甾烯蟾毒类,具有强心作用。
蟾蜍甾二烯类和强心甾烯蟾毒类
这两类成分的甾体母核和强心苷一章介绍的乙型强心苷苷元和甲型强心苷苷元相同。而蟾蜍甾二烯和强心甾烯蟾毒的母核-3位羟基多以游离状态或与酸成酯状态存在,故它们不是苷类化合物,Molish反应为(-),这一点可与强心苷区别。
蟾蜍浆和蟾酥中结合型蟾毒配基和强心甾烯蟾毒类与强心苷相同都有五元不饱和内酯环的反应,如Kedde反应、 Legal反应、Baljet反应和Raymond反应等。而蟾蜍甾二烯类蟾毒配基和结合蟾毒配基的母核具有α,β-;γ,δ-不饱和δ-内酯结构,和乙型强心苷一样不具有活性亚甲基反应。因此也可以利用上述反应鉴别二者;此外还可以用紫外光谱来鉴别两类化合物,强心甾烯在217~220nm(logε4.20~4.42)有吸收,而蟾蜍甾二烯类在295~300nm(logε约3.93)有吸收。