2013年执业中药师中药化学辅导:皂苷1
皂苷
结构与分类
皂苷有多种分类方法。按照皂苷元的化学结构不同,可以将皂苷分为甾体皂苷和三萜皂苷;按照皂苷分子中糖链数目的不同,可分为单糖链皂苷(只含1条糖链的皂苷)、双糖链皂苷(含有2条糖链的皂苷)和三糖链皂苷(含有3条糖链的皂苷);按照皂苷分子中是否含有酸性基团(如羧基),可将皂苷分成中性皂苷和酸性皂苷。这部分内容可以名词解释的形式进行考查。
一.甾体皂苷
甾体皂苷由甾体皂苷元和糖组成。甾体皂苷元有螺旋甾烷醇类、异螺旋甾烷醇类、呋甾烷醇类和变形螺旋甾烷醇类等,它们的基本碳架均为螺旋甾烷及异构体异螺旋甾烷。
在甾体皂苷元的E、F环中有三个不对称碳原子C-20、C-22和C-25。其中C-25甲基有两种构型,当C-25位上的甲基为直立键时,为β型,其绝对构型为L-型(也叫L-系,或25S、25L、25βF、Neo);当C-25位上甲基为平状键时,为α型,其绝对构型为D-型(也叫D-系,或25R、25D、25αF、Iso)。一般来说,D-型化合物比L-型化合物稳定。L-型的衍生物成为螺旋甾烷,D-型的衍生物为异螺旋甾烷。
甾体皂苷分子中不含羧基,显中性,故甾体皂苷又称中性皂苷。
二.三萜皂苷
三萜皂苷的皂苷元为三萜类衍生物,其基本骨架由6个异戊二烯单位、30个碳原子组成。根据皂苷元的结构可分为四环三萜皂苷和五环三萜皂苷两大类。
(一)四环三萜皂苷
羊毛脂甾烷型 如猪苓酸A 达玛烷型 如人参皂苷Rb1
(二)五环三萜皂苷
齐墩果烷型 又称β-香树脂烷型。此类皂苷元以齐墩果酸最为多见。
乌索烷型 又称α-香树脂烷型或熊果烷型,其代表性化合物为熊果酸(乌索酸)。
羽扇豆烷型 最常见的化合物有白桦脂醇和白桦脂酸。