2013年执业中药师中药化学辅导：醌类2

　　请推出结构，解释理由，并归属质子信号。

　　解析如下：

　　1.黄色结晶，不溶于水，可溶于碳酸钠并呈红色，示可能为游离羟基蒽醌化合物，且结构中有β羟基(酸性较强)

　　2. 醋酸镁试剂反应呈橙红色，示该羟基蒽醌结构有α-酚羟基，并与β-羟基不是邻位取代模式(反应为蓝紫色为取代邻位)。

　　3.IR有两个C=O峰，其中νcm-1 1655为正常的未缔合C=O峰，1634为缔合的C=O峰，且两者相差仅21，示只有1侧C=O缔合且只有1个α-酚羟基。

　　4.1HNMR：δppm 7.22(1H,d J=8Hz)，7.75(1H, d, J=8Hz)，7.61(1H, m)，8.07(1H, d，J=8.5 )，7.62(1H，d，J=8.5),为5个芳氢质子信号，其中7.22(1H,d J=8Hz)，7.75(1H,d, J=8Hz)，7.61(1H, m)为相邻状态，示有一侧苯环只有一取代，且在α位;剩下2个为相邻芳氢信号，提示另一侧苯环为相邻2取代;3.76(3H, S)是甲氧基的3个质子信号。

　　5.衍生物制备试验可知该化合物有2个羟基：用醋酐-浓硫酸乙酰化(最强的乙酰化试剂)得到2个乙酰基的衍生物;而用较弱的试剂–醋酐乙酰化得1个乙酰基的衍生物，表示该羟基为β-酚羟基;所以该化合物应有1个β-酚羟基和1个α-酚羟基。

　　综合分析：根据上述该化合物取代基的类型、数目及位置为：共有3个取代基，分别是1个β-酚羟基、1个α-酚羟基和1个甲氧基，其中有2个在一侧苯环并呈相邻形式，由醋酸镁反应已知不是邻二羟基取代，故这2个相邻取代只能是1个羟基和1个甲氧基，而且只能β位是羟基、α位是甲氧基，如果这一侧羟基不是在β位而是在α位，那么，另一侧的一取代就要在β位，这样就不能满足1HNMR提示的相邻三个芳氢的条件，因此可能的结构应该为1，6-二羟基,5-甲氧基蒽醌。

　　2013年各地执业药师考试报名时间汇总

　　医学教育考试网推出微信官号：iyixue001

　　文都执业药师企业版微博隆重上线