2013执业药师药物分析：巴比妥类药物的分析3

　　(二)钠盐鉴别

　　如为钠盐，加酸析出巴比妥类药物，依法进行鉴别

　　(三)、取代基鉴别反应

　　1、不饱和烃取代基，如司可巴比妥

　　(1)、使碘试液或溴试液褪色

　　(2)使高锰酸钾溶液褪色

　　2、芳环取代基反应 苯巴比妥

　　(1)硝化反应

　　与硝酸钾、硫酸加热 → 生成黄色硝基化合物

　　黄色化合物

　　(2)亚硝化反应

　　与亚硝酸钠、硫酸反应生成桔黄色产物

　　桔黄色产物

　　(3)与甲醛-硫酸反应 → 生成玫瑰红色产物

　　举例：中国药典

　　苯巴比妥50mg → 放置试管中 →加甲醛试液1ml →加热煮沸 →冷却 →沿管壁缓缓加硫酸0.5ml →两层 →水浴加热 →界面显玫瑰红色

　　二、检查

　　中国药典规定检查

　　苯巴比妥中检查苯基丙二酰脲及酸性杂质

　　苯巴比妥钠中检查流离苯巴比妥

　　检查方法：

　　(1)吸收系数法 测定吸收度 →吸收系数

　　(2)薄层层析法

　　将供试品配成1.0%、0.005%两种浓度的溶液，薄层展开

　　0.005%溶液中的杂质斑点不得比1.0%溶液中的主斑点颜色深

　　第三节 含量测定

　　一、银量法

　　操作：

　　取本品约0.2g，精密称定 →加甲醇40ml溶解 →加新鲜配制的3%无水碳酸钠溶液15ml(时间长，有二氧化碳吸收，碱度降低 NaHCO3)→用AgNO3滴定液(0.1mol/l)滴定 →出现白色浑浊 →终点

　　实际上终点较难观察：滴加AgNO3出现白色沉淀 →振摇 →溶解 →生成一银盐 →此时滴加硝酸银，在一银盐生成速度减慢，同时二银盐也生成，终点观察不易。

　　现采用电位法指示终点，一般采用电位滴定仪或酸度计

　　银-玻璃电极(银电极指示电极、玻璃电极为参比电极)

　　终点判断方法：

　　滴定体积和电位做曲线，前面间隔可大点，接近终点时间隔小点。

　　做两条与滴定曲线成45度的切线，两切线间做一垂直线，通过垂直线中点，做一条与切线平行的直线，该直线与滴定曲线的交点即为滴定终点。

　　或采用如下图方法

　　ΔE：间隔两次的电位差

　　ΔV：间隔两次的加入滴定液的体积差

　　二、溴量法

　　司可巴比妥

　　反应结束后，多余的Br2

　　具体操作：

　　取本品约0.1g，精密称定 →放入250ml碘瓶中 →加水10ml →精密加入溴液(0.1mol/L)25ml →加HCl 5ml →振摇后，反应15min →微开瓶塞(防止溴挥发)，加KI试液10ml，立即密塞 →用Na2S2O3(0.1mol/l)滴定液滴定，指示剂：淀粉，终点：蓝色消失

　　每1mlBr2(0.1mol/l)相当于13.01mg司可巴比妥钠

　　三、中和法

　　巴比妥药物呈弱酸性，可用标准NaOH直接滴定

　　或在非水溶液中，用标准甲醇钠滴定

　　四、紫外分光光度法

　　巴比妥类药物在酸性溶液中无紫外吸收

　　在碱性溶液中有紫外吸收

　　PH 10 240nm

　　PH 13 255nm 最大吸收

　　如：苯巴比妥在PH 9.6的硼酸缓冲溶液中

　　最大吸收波长为240nm，吸收系数为E1%=431

　　A=ECL → C=A/E

　　或与标准品对照

　　A供/C供=A标/C标 →C供= A供/ A标* C标

　　五、色谱法

　　一般用气相色谱

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