2014年初级药师考试辅导：天然药化（8）
 

　　第七节　甾体及其苷类

　　自然界存在的甾类化合物，包括C21甾类、强心苷、蟾蜍配基、甾体皂苷、植物固醇、蜕皮激素类等。这些成分广泛地分布于动植物界，表现出不同的生物活性，其中作为药用的主要有强心苷、甾体皂苷等类型。

　　(一)强心苷

　　强心苷是生物界中存在一类对心脏具有显著生物活性的甾体苷类 。大多分布在一些有毒的植物中，如毛花洋地黄、黄花夹竹桃、毒毛旋花子、铃兰等植物。

　　临床应用：毛花苷丙(西地兰)、异羟基洋地黄毒苷(地高辛)、毒毛花苷K等以注射液或片剂的形式应用于临床。这些强心药物能增强心肌收缩力，常用以治疗急、慢性充血性心力衰竭与节律障碍等疾患。

　　1.强心苷的结构特点与分类

　　(1)强心苷元特点：可分为甾体母核、不饱和内酯环两部分 。

　　(2)强心苷元的类型：依据不饱和内酯环的特点分为两类。

　　1)甲型强心苷元 ：由23个碳原子组成，C17位结合五元不饱和内酯环也称为强心甾烯。天然存在的强心苷类大多属于此种类型。如洋地黄毒苷元。

　　A型题：

　　甲型强心苷C17位结合( )

　　A.戊酸

　　B.乙基

　　C.羟基

　　D.五元不饱和内酯环

　　E.六元不饱和内酯环

　　[答疑编号111050601]

　　『正确答案』D

　　『答案解析』在强心苷结构中，当17位侧链为五元的不饱和内酯时为甲型强心苷，当此链为为六元的不饱和内酯时为乙型强心苷。

　　2)乙型强心苷元 ：由24个碳原子组成，C17连有六元不饱和内酯环称为海葱甾烯或蟾酥甾烯。此种类型在自然界中较少。

　　(3)糖的类型：强心苷的糖除了常见的葡萄糖外，还有2，6-二去氧糖 如D-洋地黄毒糖、D-加拿大麻糖等及6- 去氧糖 如L-黄花夹竹桃糖、D-洋地黄糖等。

　　(4)苷元与糖的连接方式

　　Ⅰ 型 ：苷元-(2 ，6二去氧糖 )X-(D-葡萄糖)y，如毛花苷C。

　　Ⅱ 型 ：苷元-(6- 去氧糖 )X-(D-葡萄糖)y，如真地吉他林。

　　Ⅲ 型 ：苷元-(D- 葡萄糖 )y，如绿海葱苷。

　　其中x=1～3，y=1～2。天然存在的强心苷类以Ⅰ型及Ⅱ型较多，Ⅲ型较少。

　　2.强心苷的理化性质

　　(1)性状 ：强心苷大多是无色结晶或无定形粉末 ，具有旋光性，味苦。对黏膜有刺激性。

　　(2)溶解性 ：原生苷 由于所含糖基数目多且具有葡萄糖，可溶于水、醇等溶剂，次生苷亲水性减弱可溶于乙酸乙酯、含水氯仿 等溶剂。

　　(3)苷键水解

　　1)酸催化水解 ：①温和的酸水解法 ：用稀酸如0.02～0.05 mol/L的盐酸或硫酸，在含水醇中经短时间 (半小时至数小时)加热回流，可使Ⅰ型强心苷中苷元与2-去氧糖或2-去氧糖之间的苷键进行酸水解，但葡萄糖与2-去氧糖之间的苷键在此条件下不易断裂。②强烈的酸水解法 ：Ⅱ型和Ⅲ型强心苷，以温和酸水解较困难，必须增高酸的浓度(3%～5% )，增加作用时间或同时加压 ，才能水解得到定量的糖。但在此条件下常得到脱水苷元。

　　2)酶催化水解 ：在含强心苷的植物中，有水解葡萄糖的酶存在，以35℃～37℃的条件能水解糖链末端的葡萄糖，生成 次生苷 。如将毛花苷丙(西地兰)经酶解可以得到地高辛。

　　3.鉴别反应

　　(1)强心苷因有甾体母核可发生 ：①醋酐浓硫酸;②三氯醋酸;③三氯化锑反应。

　　(2)不饱和五元内酯环呈色反应 ：亚硝酰铁氰化钠(Legal)反应 ：加入亚硝酰铁氰化钠 溶液和氢氧化钠溶液，若反应呈深红色并逐渐褪去，示可能存在甲型强心苷 。

　　(3)2- 去氧糖的鉴别反应 ：三氯化铁-冰醋酸(Keller-Kiliani)反应 ：取供试液以冰醋酸溶解，加三氯化铁水溶液一滴，混匀，沿管壁加入浓硫酸，如有2-去氧糖存在，冰醋酸层逐渐为蓝色，界面处呈红棕色或其他颜色 (随苷元不同而异)。

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