2014年初级药师考试辅导：天然药化（2）

　　第二节　苷类

　　(一)苷的定义

　　1.苷类又称配糖体，是糖或糖的衍生物与另一类非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。 其中非糖部分称为苷元或配基，其连接的键则称为苷键 。

　　2.与苷元连接的单糖：最常见 的有五碳糖如阿拉伯糖;甲基五碳糖如L-鼠李糖;六碳糖如D-葡萄糖;六碳酮糖如D-果糖;糖醛酸如D-葡萄糖醛酸;双糖如芸香糖。

　　(二)苷的分类

　　苷类的分类 一般有下列几种：

　　1. 按苷元化学结构分类 ：分为香豆素苷、皂苷、蒽醌苷、黄酮苷等。

　　2. 按苷在植物体内的存在状况分类 ：原存在于植物体内的苷称为原生苷 ，提取分离过程中因水解而失去一部分糖的苷称为次生苷 。例如苦杏仁 苷是原生苷，水解后失去一分子葡萄糖而成的野樱苷就是次生苷。

　　A型题：

　　次生苷是(　)

　　A.山慈菇苷

　　B.芦荟昔

　　C.巴豆苷

　　D.野樱苷

　　E.苦杏仁苷

　　『正确答案』D

　　『答案解析』苦杏仁苷是原生苷，水解失去葡萄糖而成的野樱苷是次生苷。

　　3. 按成苷键的原子分类 ：分为O-苷、S-苷、N-苷和C-苷，这是最常见的苷类分类方式。其中最常见的是O-苷 。

　　(1)O- 苷：包括醇苷、酚苷、氰苷、酯苷和吲哚苷等 。

　　①醇苷 ：是通过醇羟基与糖端基羟基脱水而成的苷。

　　②酚苷 ：通过酚羟基而成的苷，如蒽醌苷、香豆素苷、黄酮苷等。

　　③氰苷：主要是指一类α-羟腈的苷，易水解，尤其在酸和酶催化时水解更快。如苦杏仁苷。

　　苦杏仁苷 存在于苦杏仁中，它是α-羟腈苷。在体内缓慢水解生成很不稳定α-羟基苯乙腈，继续分解成苯甲醛(具有杏仁味)和氢氰酸，后者用于镇咳，但大剂量时有毒。

　　④酯苷：苷元以羧基和糖的端基碳相连接。这种苷的苷键既有缩醛性质又有酯的性质，易为稀酸和稀碱所水解。如有抗真菌活性的山慈菇苷A。

　　A型题：

　　易水解的苷是(　)

　　A.醇苷

　　B.酚苷

　　C.氰苷

　　D.酯苷

　　E.硫苷

　　『正确答案』D

　　『答案解析』酯苷的苷键有缩醛和和酯的性质，最易水解。

　　A型题：

　　属于α-羟腈苷的是

　　A.巴豆苷

　　B.黑芥子苷

　　C.苦杏仁苷

　　D.山慈菇苷

　　E.芦花苷

　　『正确答案』C

　　『答案解析』苦杏仁苷、野樱苷、亚麻氰苷、百脉根苷等属于α-羟腈苷。

　　(2)S-苷：是由苷元上的巯基与糖分子端基羟基脱水缩合而成的苷。如黑芥子中的黑芥子苷。

　　(3)N-苷：苷元上氮原子与糖上端基碳直接相连而成。如生物化学中经常遇到的腺苷和鸟苷等。存在于中药巴豆中的巴豆苷也为N-苷。

　　(4)C-苷：是由苷元中的碳原子直接与糖分子端基碳原子相连的苷类。碳苷在蒽衍生物及黄酮类化合物中最为常见，如芦荟苷。

　　此外 ，分类方法还有：①按苷的特殊性质分类，如皂苷;②按生理作用分类，如强心苷等。

　　(三)苷的理化性质

　　1. 性状 ：苷类多是固体，其中糖基少的可结晶，糖基多的如皂苷，则多具有吸湿性为无定形粉末。苷类一般稍有苦味，但也有极苦的，如龙胆苦苷，也有非常甜的，如甜菊苷。

　　2. 旋光性 ：多数苷类呈左旋，但水解后，由于生成的糖常是右旋，因而使混合物呈右旋。

　　3. 溶解性 ：苷类的亲水性与糖基的数目有密切的关系，其亲水性大，大分子苷元常可溶于低极性有机溶剂，一般情况下，苷类在甲醇、乙醇、含水的丁醇中溶解度较大。

　　4. 苷键的裂解

　　(1)酸催化水解 ：苷键具有缩醛结构，易为稀酸催化水解。

　　(2)水解反应的规律 ：按苷键原子不同，酸水解的易难顺序为：N-苷>O-苷>S-苷>C-苷。

　　(3)酶催化水解 ：酶催化反应具有专属性高，水解条件温和 ，并保持苷元结构不变的特点。常用的酶及水解对象是：转化糖酶可水解β-果糖苷键。麦芽糖酶可水解α-葡萄糖苷键。杏仁苷酶专属性较低，能够使一般β-葡萄糖苷水解。纤维素酶是β-葡萄糖苷水解酶。

　　A型题：

　　苷类的水解酶通常具有(　)

　　A.多面性

　　B.激烈性

　　C.广泛性

　　D.专属性

　　E.非专属性

　　『正确答案』D

　　『答案解析』苷类的水解酶具有专属性高的特点。

　　(4)碱催化水解： 碱催化水解多用于酯苷，酚苷的水解。

　　5. 苷的检识 (Molish反应) ：于供试液中加入3%α-萘酚乙醇溶液混合后，沿器壁滴加浓硫酸，使酸层集于下层。在硫酸与供试液的界面处产生紫色环。糖类 也有此反应，单糖反应较多糖、苷类 更迅速。

　　A型题：

　　Molish反应的现象是(　)

　　A.酸层显蓝色

　　B.酸层显紫色

　　C.界面出现蓝色环

　　D.界面出现紫色环

　　E.供试液层显紫色

　　『正确答案』D

　　『答案解析』Molish反应的现象是硫酸与供试液的界面处产生紫色环。

　　(四)提取

　　1.原生苷的提取 ：一般常用的方法是：在中药中加入一定量的无机盐(如碳酸钙)，采用沸水、甲醇或7O%以上乙醇提取。

　　2.次生苷的提取 ：利用酶的活性，在有水的条件下，采取30～40℃发酵的办法。

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