2013年执业中药师中药化学辅导:胆汁酸及有机酸类
胆汁酸及有机酸类
1、胆汁酸类成分主要结构特征
天然胆汁酸是胆烷酸的衍生物,在动物胆汁中通常与甘氨酸或牛磺酸的氨基以酰胺键结合成甘氨胆汁酸或牛磺胆汁酸,并以钠盐形式存在,游离胆汁酸和结合胆汁酸。
胆烷酸的结构中有甾体母核,其中B/C环稠合皆为反式,C/D稠合也多为反式,而A/B环稠合有顺反两种异构体形式。甾体母核A/B环为顺式稠合时称为正系,若为反式稠合则为别系,如胆酸为正系,而别胆酸则为别系。胆汁中发现的胆汁酸有近百种。在高等动物的胆汁中发现的胆汁酸通常是24个碳原子的胆烷酸的衍生物,常见的有胆酸、去氧胆酸、鹅去氧胆酸、α-猪去氧胆酸及石胆酸;而在鱼类、两栖类和爬行类动物中的胆汁酸则含有27个碳原子或28个碳原子,这类胆汁酸是粪甾烷酸的羟基衍生物,而且通常和牛磺酸结合。
2、胆汁酸类成分主要化学性质、鉴别反应、药理活性以及提取
化学性质
胆酸的结构中有羧基,可与碱反应生成盐,与醇反应生成酯。上述两个化学性质常常用于胆酸的提取与分离过程中。游离胆汁酸在水中溶解度很小,但与碱成盐后则易溶于水,故常用碱水溶液提取胆汁酸,在胆汁酸的分离和纯化时,常将胆汁酸制备成酯的衍生物,使其容易析出结晶。
胆酸的鉴别反应
反应 |
试剂 |
反应现象 |
考点 |
Pettenkofer反应 |
蔗糖和浓硫酸 |
两液面分界处出现紫色环 |
所有的胆汁酸均呈阳性反应 |
Gregory Pascoe反应 |
45%硫酸和0.3%糠醛65℃加热 |
紫色 |
定量检测胆酸 |
Hammarsten反应 |
20%铬酸溶液 |
胆酸显紫色,鹅去氧胆酸不显色 |
鉴别胆酸和鹅去氧胆酸 |
改良Hammarsten反应 |
20%铬酸浓盐酸溶液 |
溶液浑浊并变黄色,室温放置1至2小时变紫色 |
去氧胆酸和鹅去氧胆酸无变化。 |
甾体母核的显色反应 |
药理活性
去氧胆酸具有松弛平滑肌的作用,鹅去氧胆酸和熊去氧胆酸有溶解胆结石的作用,α-猪去氧胆酸具有降低血液胆固醇的作用。
提取方法(加碱皂化加酸沉淀)
各种胆汁酸的提取方法基本相同,即将新鲜动物胆汁加入适量的固体氢氧化钠进行加热,使结合胆汁酸水解成游离胆汁酸钠盐,溶于水中,收集水层,加盐酸酸化,使胆汁酸沉淀析出,即得总胆酸粗品,然后再用适当方法进行分离精制。
游离胆酸:先甜后苦,易溶于温乙醇乙醚,微溶于水,溶于浓硫酸中显黄色并有绿色荧光。
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