2013年执业中药师中药化学辅导:洋金花生物碱
洋金花生物碱
1、结构类型:洋金花生物碱属于莨菪烷衍生物,是由莨菪醇类(莨菪醇、山莨菪醇、东莨菪醇、去甲莨菪醇)和莨菪酸类(莨菪酸、羟基莨菪酸)结合生成的一元酯类化合物。主要生物碱有莨菪碱(其外消旋体称阿托品)、东莨菪碱、山莨菪碱、樟柳碱(羟基莨菪酸)和去甲莨菪碱等。
2、理化性质:
性状:莨菪碱:细针状结晶,外消旋体阿托品是长柱状结晶。东莨菪碱是粘稠状液体,山莨菪碱是无色针状结晶。樟柳碱类似于东莨菪碱。
(1)旋光性。除阿托品无旋光性外,其他生物碱均具有左旋光性。莨菪碱在酸碱接触下或加热,可通过烯醇化,发生外消旋,成为阿托品。阿托品是混合物,莨菪碱是纯净物,他们的化学性质几乎一样。
(2)碱性。东莨菪碱和樟柳碱由于立体效应的影响,碱性较弱;莨菪碱无立体效应障碍,碱性较强;山莨菪碱碱性介于莨菪碱和东莨菪碱之间。碱性:莨菪碱东莨菪碱山莨菪碱樟柳碱。
(3)溶解性。莨菪碱(或阿托品)亲脂性较强,可溶于四氯化碳,难溶于水。东莨蓉碱有较强的亲水性,可溶于水,难溶于四氯化碳。樟柳碱的溶解性与东莨菪碱相似。
(4)水解性。因分子结构中具有酯键,洋金花生物碱在碱性水溶液中受热可发生水解反应。
3、鉴别反应:洋金花生物碱具有一般生物碱的通性,能与多种生物碱沉淀试剂产生沉淀反应。特征性鉴别反应还有:
(l)氯化汞沉淀反应。因为莨菪碱的碱性较强,而东莨菪碱的碱性较弱,莨菪碱(或阿托品)与氯化汞反应生成黄色沉淀,加热后沉淀变为红色。东莨菪碱则与氯化汞反应生成白色沉淀,加热后沉淀仍为白色。
(2)Vitali反应。莨菪碱(或阿托品)、东莨菪碱、山莨菪碱和去甲莨菪碱可发生Vitali反应,用发烟硝酸处理后,再与苛性碱醇溶液反应,显深紫色。而樟柳碱为阴性反应。
(3)过碘酸氧化乙酰丙酮缩合反应。樟柳碱可与过碘酸、乙酰丙酮在醋酸铵溶液中发生缩合反应,生成二乙酰基二甲基二氢吡啶(DDL)显黄色反应。而莨菪碱(或阿托品)、东莨菪碱、山莨菪碱和去甲莨菪碱为阴性反应。
4、莨菪烷类生物碱的提取分离
(1)莨菪碱和东莨菪碱的提取分离
稀酸水提取,提取液经过阳离子交换柱,然后用不同碱度的碱水碱化树脂,东莨菪碱盐在弱碱条件下游离,莨菪碱盐在较强碱性条件下分离,莨菪碱和东莨菪碱的碱性强弱差异与离子交换树脂交换能力不同,因此配合溶剂提取法,可使两者得到分离。
(2)粗莨菪碱在115-120加热30min得到阿托品再用硫酸处理得到硫酸阿托品。
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