2013年执业中药师中药化学辅导:生物碱的分离
生物碱的分离
1、不同类别生物碱分离
将总生物碱按碱性强弱、酚性有无以及是否水溶性初步分离。总生物碱加酸水溶解、过滤,用氯仿萃取,最终分成非酚性弱碱性生物碱、酚性弱碱性生物碱、非酚性叔氨碱、酚性叔氨碱、水溶性生物碱。
2、利用碱性差异进行分离
1)PH梯度萃取法
适用对象 |
方法 |
举例 |
分离总碱中有多种生物碱单体、而且各单体碱性不同的混合生物碱的分离 |
将总生物碱溶于亲脂性有机溶剂,以不同碱性缓冲液依PH由高至低依次萃取,生物碱可按碱性由强至弱先后成盐依次被萃取而分离,分别碱化后以亲脂性有机溶剂萃取即可。 |
莨菪碱和东莨菪碱(环氧取代)的分离,用碳酸氢钠碱化,用有机溶剂萃取,得到东莨菪碱,再用氨水碱化,氯仿萃取,得到莨菪碱。 |
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将生物碱溶于酸水逐步加碱使PH由低至高,每调一次PH,即用亲脂性有机溶剂萃取,则各单体生物碱依碱性由弱变强先后成盐依次被萃取出来而分离。 |
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2)简单萃取法:对于碱性有较大差别的两种生物碱,可采用简单萃取法分离。
3、利用溶解度的差异进行分离
1)游离总生物碱的分离
2)利用生物碱盐的溶解度不一样分离
汉防己甲素与乙素的分离 |
汉防己甲素易溶于冷苯而与乙素分离 |
苦参碱与氧化苦参碱分离 |
苦参生物碱溶于乙醚而氧化苦参碱不溶进而分离 |
麻黄碱和伪麻黄碱的分离 |
草酸伪麻黄碱水溶性大于草酸麻黄碱 |
4、利用特殊官能团进行分离
利用酚性生物碱溶于NaoH溶液可与其他生物碱分离, |
吗啡。 |
含内酯或内酰胺的生物碱溶于热碱性溶液,与其他生物碱进行分离。 |
喜树碱。 |
5、利用色谱法进行分离
1)吸附色谱
吸附剂 |
洗脱剂 |
氧化铝、硅胶、纤维素、聚酰胺 |
苯、氯仿、乙醚 |
以氧化铝或硅胶作为吸附剂时常用苯、氯仿、乙醚等亲脂性有机溶剂或以其为主的混合溶剂系统做洗脱剂,生物碱按极性由小到大的顺序先后流出色谱柱。
2)分配色谱: 适合分离某些结构相近的生物碱
6、水溶性生物碱的分离
分离原理 |
注意点 |
雷氏铵盐沉淀法 |
在酸性条件下进行,主要应用于季胺碱的分离。氧化铝柱色谱纯化。 |
溶剂法(能与水分层的有机溶剂) |
常用正丁醇、异戊醇、氯仿-甲醇的混合溶剂进行萃取。 |
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