2013初级药师天然药物化学

　　第九节　其他成分

　　(一)鞣质

　　1.鞣质的定义：又称单宁，是存在于植物界的一类结构比较复杂的多元酚类化合物。鞣质能与蛋白质相结合形成不溶于水的沉淀，故能与生兽皮中的蛋白质结合形成致密、柔韧、不易腐败又难以透水的皮革，所以称为鞣质。

　　2.结构与分类：根据鞣质的化学结构及其是否被酸水解的性质，可将鞣质分为两大类，即可水解鞣质和缩合鞣质。

　　(1)可水解鞣质：是由酚酸与多元醇通过苷键和酯键形成的化合物，其组成的基本单位是没食子酸，可水解鞣质可被酸、碱和酶催化水解。如：中药五倍子的主要有效成分五倍子鞣质即是可水解鞣质。

　　(2)缩合鞣质：缩合鞣质不能被酸水解，经酸处理后反而缩合成不溶于水的高分子鞣酐，又称鞣红。它的组成基本单元是黄烷-3-醇类，最常见的是儿茶素。这类鞣质在中药中分布广泛，结构复杂，如肉桂鞣质A。

　　3.除鞣质的方法：鞣质因有较多酚羟基容易被氧化，致使中药制剂易于变色、浑浊或沉淀，从而影响制剂的质量。可采用以下方法除去中药提取物中的鞣质。

　　(1)热处理冷藏法。

　　(2)石灰沉淀法：利用鞣质与钙离子结合生成不溶性沉淀，故可在中药的水提取液中加入氢氧化钙，使鞣质沉淀析出。

　　(3)明胶沉淀法：在中药的水提取液中，加入适量4%明胶溶液，使鞣质沉淀完全。

　　(二)有机酸

　　1.定义：有机酸是一类含羧基的化合物(不包括氨基酸)，广泛分布在植物界，多数与金属离子或生物碱结合成盐的形成存在，也有结合成酯的形式存在。

　　2.结构与分类：可分为芳香族有机酸、脂肪族有机酸和萜类有机酸。

　　(1)芳香族有机酸：芳香酸在植物界分布十分广泛，主要是苯丙酸及其衍生物。尤以对羟基桂皮酸、咖啡酸、阿魏酸和芥子酸较为多见。如绿原酸为3-咖啡酰奎宁酸，是金银花抗菌有效成分和茵陈利胆有效成分。水杨酸以其二乙胺盐或镁盐的形式作为消炎镇痛非甾体抗感染药应用于临床。广防己、青木香等药材中含有马兜铃酸(见图1-5-1)，可导致急性肾衰竭、急性肾小管坏死等严重毒副作用，建议在服用含马兜铃酸的中药材或中成药时，必须在医师的指导下使用，严格控制剂量和疗程，并在治疗期间注意肾小管及肾小球功能监测。

　　(2)脂肪族有机酸：脂肪酸也广泛存在于植物界，如枸橼酸、苹果酸、酒石酸、琥珀酸等普遍存在中药中。

　　(3)萜类有机酸：属于萜类化合物，如甘草次酸、齐墩果酸等。

　　3.提取与分离

　　(1)有机溶剂提取法：游离有机酸易溶于亲脂性有机溶剂而难溶于水。

　　(2)离子交换法：将中药的水提取液直接通过强碱型阴离子交换树脂柱，使有机酸根离子交换到树脂柱上，碱性成分和中性成分则流出树脂柱而被除去。

　　(三)氨基酸、蛋白质

　　1.氨基酸：氨基酸广泛存在于动、植物体中。有些氨基酸为中药的有效成分。例如，天冬、玄参、棉根中的天门冬素具有镇咳和平喘作用;三七中的田七氨酸具有止血作用。

　　氨基酸为酸碱两性化合物，一般能溶于水，易溶于酸水和碱水，难溶于亲脂性有机溶剂。可用茚三酮作为氨基酸检识的试剂。

　　2.蛋白质：蛋白质大量存在中药中，在中药制剂的工艺中，大多数情况将其作为杂质除去。但近几十年来，发现有些中药的蛋白质具有一定的生物活性。例如：天花粉中的天花粉蛋白有引产作用，临床用于中期妊娠引产;半夏鲜汁中的半夏蛋白具有抑制早期妊娠作用。

　　蛋白质是一种由氨基酸通过肽键聚合而成的高分子化合物，分子量可达数百万。多数可溶于水，形成胶体溶液，加热煮沸则变性凝固而自水中析出沉淀。不溶于有机溶剂，如中药制剂生产中常作为杂质，采用水煮醇沉法使蛋白质沉淀除去。

　　(四)多糖

　　多糖是由十个以上的单糖基通过苷键连接而成的聚糖。在中药制剂的工艺中，大多数情况将其作为杂质除去。许多天然药物中含有的多糖具有明显的生物活性。如黄芪多糖可增强肌体的免疫功能;香菇多糖、灵芝多糖等有抗肿瘤的作用。昆布中的昆布素有治疗动脉粥样硬化的作用。

　　多糖无甜味，大多不溶于水，也不溶于稀醇等有机溶剂。有的多糖可以溶于热水或碱水，所以采用水提醇沉法从植物中提取多糖或除去多糖。

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