2013执业药师考试药物分析复习

　　第五章分光光度法

　　紫外光区 200-400 nm;可见光区 400-760 nm。

　　第一节 紫外-可见分光光度法

　　一 基本原理

　　不同结构的物质分子能级差不同，可产生不同紫外-可见吸收光谱

　　一定浓度范围内，一定条件下，被物质吸收的光量(吸光度A)与该物质溶液的浓度(C)和液层厚度(或光路长度，L)成正比： —— 药物定量测定的依据

　　A = -lg ( I/I0 )= - lg T = E∙C∙L

　　物质对光的选择性吸收波长以及相应的吸收系数E是该物质的物理常数。

　　e吸收系数E有两种表示方法：C单位为“mol/L” 时，E为摩尔吸收系数，用 表示;

　　当C用“g/100ml”为单位时，E为比吸收系数，用E1%1cm表示。

　　E1%1cm的物理意义：吸光物质C为1%(1g/100ml )，液层厚度L为1cm时，在一定条件下(波长、溶剂、温度一定)测得的吸光度A。

　　二、紫外-可见分光光度计的基本结构

　　图1 可见分光光度计的基本结构

　　光源 紫外：氘灯或氢灯;可见: 钨灯或卤钨灯

　　吸收池 紫外: 石英; 可见: 玻璃, 石英

　　三、测定方法

　　1. 对溶剂的要求

　　2.空白对照校正 消除溶剂和容器的吸收的影响

　　当pH值有影响时，应将供试品溶液与对照品溶液的pH值调成一致。

　　3. 测定波长的检查

　　吸收峰的波长应在该品种规定波长的±2nm以内，以最大吸收波长 max为测定波长。

　　否则，应考虑供试品的真伪、纯度及仪器波长的正确性。

　　4. 供试品溶液的浓度 使吸光度在0.3-0.7间为宜

　　5. 仪器狭缝宽度的选择 调至供试品溶液的吸光度不再增大为准

　　♣♣四、应用

　　(一)鉴别 《中国药典》所采用方法：

　　1. max，吸收系数E1%1cm;吸光度 Al核对吸收光谱的特征参数：最大吸收波长

　　2. 比较吸光度比值：

　　3. 比较吸收光谱的一致性

　　(二)杂质检查：

　　依据：药物与杂质的结构不同，故吸收光谱也不同。

　　如：地蒽酚中二羟基蒽醌的检查 。地蒽酚在432nm处无吸收，杂质二羟基蒽醌在该波长处有最大吸收

　　规定吸光度的上下限可在一定程度上控制杂质的量

　　(三)含量测定：

　　1. 对照品比较法：

　　CX=(AX/AR)CR (1) ÞAR/AX=ECRL / ECXL =CR/ CX

　　对照品溶液的浓度应为供试品溶液浓度的100%±10%，所用溶剂及测定条件应完全一致，

　　2. 吸收系数法(绝对法)：

　　♣♣♣♣ C=A/(E1%1cmL) (2)ÞA=E1%1cm CL

　　对仪器须进行严格的校正和检定

　　(3)计算分光光度法 如双波长分光光度法、导数光普法

　　主要用于消除样品中干扰组分的干扰

　　(4)比色法(属于可见分光光度法)

　　第二节 红外分光光度法

　　红外吸收光谱：吸收波数在4000-400cm-1范围的红外光而产生的吸收光谱。利用红外吸收光谱对物质进行分析的方法称为红外分光光度法(Infrared Spectrometry，缩写IR)。

　　一、基本原理

　　(一)红外吸收光谱的产生

　　红外吸收光谱是由分子的振动、转动能级跃迁引起的，又称为分子的振-转光谱。振动过程中，若分子偶极矩发生变化，则相应振动为红外活性振动，产生吸收峰。没有偶极矩变化的振动为红外非活性振动，不产生吸收峰。偶极矩变化越大，红外吸收越强，如C=O，强吸收峰。

　　m)m红外吸收光谱纵坐标—透光率(T%);横坐标—波数(cm-1)或波长(

　　(二)红外光谱与物质结构的关系

　　1. 官能团区与指纹区

　　官能团区 4000cm-1 ～ 1300cm-1 指纹区 1300cm-1～400cm-1

　　1900～1650ª 最易识别的吸收峰，最受重视¾¾cm-1，羰基峰(C=O)很少与其它峰重叠，谱带强度很大

　　2. 典型化学键的红外特征吸收峰

　　P362页表5-1 典型化学键的红外特征吸收峰表

　　3750～3000 cm-1 ¾¾羟基O-H 氢氧伸缩振动

　　2400～2100 cm-1 ——氰基C≡N;炔基C≡C

　　1900 ～ 1650 cm-1——强吸收的基团，羰基C=O 由羰基C=O伸缩振a动所引起

　　1670～1500 cm-1 ¾¾苯环的骨架振动。

　　p362页 倒数第二段例子

　　二、红外分光光度计的基本结构

　　目前常用的红外分光光度计为傅里叶变换型红外分光光度计。

　　傅里叶变换型 用迈克尔逊干涉仪

　　图2 傅里叶变换型

　　三、测定法与注意事项

　　(一)测定法

　　非挥发性液体样品可采用纯液体或适宜溶剂稀释成溶液，置于两块盐片之间。常用盐片有KBr、KCl和NaCl。常用的溶剂是CHCl3和CS2。

　　固体样品常用压片法进行测定，偶尔也使用糊法或沉积为透明薄膜的方法进行测定。

　　(二)供试品测定与注意事项

　　对仪器用聚苯乙烯薄膜进行校正，以确保测定波数的准确性和仪器的分辨率符合要求。

　　1. 原料药鉴别：多晶现象，预处理后再绘制光谱，比对;或用对照品在相同的条件下同时进行重结晶，再绘制光谱，比对。

　　2.制剂鉴别：常用溶剂提取法。若制剂辅料无干扰，但待测成分的晶型有变化，此种情况可用对照品经同法处理后的光谱比对。

　　3. 多组分原料药鉴别 不能用全光谱比对，而是以各组分原料药的标准光谱为参照，

　　4. 晶型、异构体限度检查或含量测定 按规定操作

　　四、应用

　　(一)鉴别 依据：特殊性强

　　方法：按《药品红外光谱集》中收载的制备方法制备，再与标准图谱比较，应一致

　　(二)检查 依据：药物及其同质异晶杂质在特定波数处的吸收有显著差异。

　　主要用于检查的项目为：无效或低效晶型。

　　如甲苯咪唑，A晶型为低效晶型，C晶型为有效晶型 

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