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一、概述：苯丙素类是指基本母核具有一个或几个C6-C3单元的天然有机化合物类群。(广义：简单苯丙素、香豆素、木脂素、木质素、黄酮，狭义：苯丙素、香豆素、木脂素)
二、简单苯丙素类
1.苯丙烯类：丁香酚、茴香醚、细辛醚
2.苯丙醇类：紫丁香酚苷
3.苯丙醛类：桂皮醛
4.苯丙酸类：丹参素、咖啡酸、阿魏酸
提取分离一般按极性和溶解度大小，用有机溶剂或水提取(苯丙烯、苯丙醛、苯丙酸的酯类衍生物多具挥发性)
三、香豆素类：具有苯骈α-吡喃酮母核的天然产物的总称,通常在7位有含氧官能团取代
(一)香豆素类的结构和分类(依据a-吡喃酮环上有无取代，7位羟基是否和6、8位取代异戊烯基缩合成呋喃环、吡喃环)
1简单香豆素类：只在苯环一侧有取代，且7位羟基未与6或8位取代基形成环，如七叶内酯
2呋喃香豆素类：7位羟基和6或8位取代异戊烯基缩合物形成呋喃环，如补骨脂素
3吡喃香豆素类：7位羟基和6或8位取代异戊烯基缩合物形成吡喃环，如紫花前胡素
4其他香豆素类：香豆素二聚体、三聚体，异香豆素
(二)香豆素的理化性质
1.性状：游离香豆素类多为结晶性物质，分子量小的多具芳香气味与挥发性，能随水蒸气蒸馏出来，且具升华性
香豆素苷类一般呈粉末或晶体状，不具挥发性，也不能升华
在紫外光照射下，多显蓝色或紫色荧光
2.溶解性：游离态亲脂(乙醚、氯仿、丙酮、乙醇、甲醇)，能部分溶于沸水，不溶于冷水。成苷亲水，可溶于水、甲醇、乙醇
3.内酯的碱水解：(碱性开环、酸性闭环)
香豆素类分子中具有内酯结构，碱性条件下可水解开环，生成顺式邻羟基桂皮酸的盐，然后其溶液经酸化至中性或酸性即闭环恢复为内酯结构。但如果与碱液长时间加热，开环产物顺式邻羟基桂皮酸衍生物则发生双键构型的异构化，转变为反式邻羟基桂皮酸衍生物，此时，再经酸化也不能环合为内酯
4.与酸的反应：若在酚羟基的邻位有异戊烯基等不饱和侧链，在酸性条件下能环合形成含氧的杂环结构呋喃环或吡喃环
5.显色反应：
反应名称
鉴定化合物
反应结果
备注
异羟肟酸铁
香豆素（内酯环）
红色
碱性开环，酸性闭环，盐酸羟胺，Fe
酚羟基反应
含酚羟基
绿色至墨绿色沉淀（三氯化铁）
若取代酚羟基的临对位无取代，与重氮化试剂反应显红至紫红
Gibb’s
C6位无取代基
蓝色
碱性条件，2，6-二氯苯醌氯亚胺
Emerson
C6位无取代基
红色
碱性条件，4-氨基安替比林+鉄氰化钾
6.双键的加成反应：在控制条件下氢化，非共轭的侧链双键最先被氢化，然后是和苯环共轭的呋喃环或吡喃环上的双键氢化，最后才是C3-C4双键可与溴加成生成3,4-二溴加成衍生物，再经过碱处理脱去1分子溴化氢，生成3-溴香豆素衍生物
7.氧化反应
(三)香豆素类的提取
方法
原理
备注
溶剂提取法
根据极性的不同
提取香豆素的主要方法
碱溶酸沉法
利用内酯结构
严格控制温和条件
水蒸气蒸馏法
小分子具挥发性
结构易变，已少用
(四)香豆素类的分离：香豆素类常用的色谱分离方法有柱色谱(硅胶)、制备薄层色谱和高效液相色谱，香豆素苷类的分离可用反相硅胶柱色谱
(五)香豆素的理化检识：紫外光365nm照射下显蓝色或紫色的荧光
7-羟基香豆素类——较强蓝荧光，加碱更强绿色。醚化或导入非羟基取代基——减弱，变紫。多烷氧基取代——黄绿色或褐色荧光
四、木脂素类：一类由两分子苯丙素衍生物聚合而成的天然化合物
(一)木脂素的结构与分类
组成木脂素的单体有四种：桂皮酸、桂皮醇、丙烯苯、烯丙苯。
简单木脂素：二氢愈创木脂酸 单环氧木脂素(四氢呋喃类)：如落叶松脂素
木脂内酯：牛蒡子苷 环木脂素：异紫杉脂素
环木脂内酯：赛菊芋脂素 双环氧木脂素：连翘脂素
联苯环辛烯型木脂素：五味子醇 联苯型木脂素：厚朴酚
水飞蓟素(黄酮+木脂素结构)
(二)理化性质
(1)性状：多数无色结晶，一般无挥发性，少数具升华性
(2)溶解度：游离多具亲脂性，一般难溶于水，苷类水溶性增大
(3)大部分有光学活性，遇酸易异构化
(三)提取分离
(1)溶剂法：游离的能溶于乙醚等。木脂素在植物体内常与大量的树脂状物共存，溶剂处理过程易树脂化。(2)碱溶酸沉：注意异构化(3)色谱法：吸附剂：硅胶、中性氧化铝
(四)理化检识
亚甲二氧基(1)Labat反应：浓硫酸+没食子酸——蓝绿色
(2)Ecgrine反应：浓硫酸+变色酸，70~80℃20min——蓝紫色
(3)色谱：硅胶薄层色谱，亲脂性展开剂，显色剂：1%茴香醛浓硫酸、5%或10%磷钼酸乙醇溶液、10%硫酸乙醇溶液、三氯化锑试剂、碘蒸气
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