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　　环烯醚萜显色反应

　　①环烯醚萜苷易被水解，颜色变深。地黄及玄参等中药在炮制及放置过程中变成黑色的原因。

　　(环烯醚萜苷水解生成的苷元为半缩醛结构，其化学性质活泼，容易进一步发生氧化聚合等反应，难以得到结晶性苷元，同时使颜色变深。)

　　②苷元遇酸、碱、羰基化合物和氨基酸等都能变色。

　　氨基酸反应：环烯醚萜和氨基酸加热，产生蓝色沉淀。

　　乙酸-铜离子反应：环烯醚萜的冰醋酸溶液，遇Cu2+加热，产生蓝色。

　　(七)皂苷显色反应

　　1.Liebermann反应：

　　样品溶于乙酐中，加入一滴浓硫酸，呈黄→红→蓝→紫→绿等颜色变化，最后褪色。

　　2.醋酐-浓硫酸(Liebermann-Burchard)反应：

　　将样品溶于醋酐中，加入浓硫酸-醋酐(1:20)数滴，呈色同上。此反应可以区分三萜皂苷呈红或紫色，甾体皂苷最终呈蓝绿色。

　　3.三氯乙酸(Rosen-Heimer)反应：

　　将含皂苷样品的三氯甲烷溶液滴在滤纸上，加三氯乙酸试液一滴，加热生成红色渐变为紫色。在同样条件下，甾体皂苷加热至60 ℃显色，三萜皂苷必须加热至100℃才能显色，也生成红色渐变为紫色，可用于纸层析。

　　4.三氯甲烷-浓硫酸反应：

　　样品溶于三氯甲烷后加入浓硫酸，在三氯甲烷层呈现红色或蓝色，硫酸层有绿色的荧光。

　　5.五氯化锑反应：

　　将皂苷样品溶于三氯甲烷或醇后，点于滤纸上，喷以20%五氯化锑的三氯甲烷溶液(不应含乙醇和水)，干燥后60～70℃加热，显蓝色、灰蓝色或灰紫色斑点。

　　6.芳香醛-硫酸或高氯酸反应：

　　在使用芳香醛为显色剂的反应中，以香草醛最为普遍，其显色灵敏，常作为甾体皂苷的显色剂。除香草醛外，尚可应用的还有对-二甲氨基苯甲醛。

反应类型	三萜皂苷	甾体皂苷
醋酐-浓硫酸（Liebermann-Burchard）反应	呈红或紫色	最终呈蓝绿色
三氯乙酸（Rosen-Heimer）反应	加热至呈红色，逐渐变为紫色	加热至呈红色至紫色

　　最佳选择题

　　可区分三萜皂苷和甾体皂苷的是(　)

　　A.五氯化锑反应

　　B.氯仿-浓硫酸反应

　　C.三氯化铁反应

　　D.醋酐-浓硫酸反应

　　E.Molish反应

　　【正确答案】D

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