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2014执业西药师药物分析辅导:荧光分析法

  2014执业西药师药物分析辅导:荧光分析法

  一、基本原理

  荧光的产生:此化学物质能从外界吸收并储存能量(如光能、化学能等)而进入激发态,当其从激发态再回复到基态时,过剩的能量可以电磁辐射的形式放射(即发光)。荧光发射的特点是:可产生荧光的分子或原子在接受能量后即刻引起发光;而一旦停止供能,发光(荧光)现象也随之在瞬间内消失。

  发射荧光的光量子数亦即荧光强度,除受激发光强度影响外,也与激发光的波长有关。各个荧光分子有其特定的吸收光谱和发射光谱(荧光光谱),即在某一特定波长处有最大吸收峰和最大发射峰。选择激发光波长量接近于荧光分子的最大吸收峰

  物质的激发光谱和荧光发射光谱,可以用作该物质的定性分析。当激发光强度、波长、所用溶剂及温度等条件固定时,物质在一定浓度范围内,其发射光强度与溶液中该物质的浓度成正比关系,可以用作定量分析。荧光分析法的灵敏度一般较紫外分光光度法或比色法为高,浓度太大的溶液会有“自熄灭”作用,故荧光分析法应在低浓度溶液中进行。

  二、荧光分光光度计

  激发光源→激发光单色器→样品池

  ↓

  发射光单色器→检测器→数据记录处理

  样品池用低荧光材料制成,四面透光,发射光方向与激发光成直角。

  三、应用

  荧光分析可用于鉴别和含量测定。一般采用对照品比较法测定含量,灵敏度高、选择性好,但干扰多、线性范围窄,多用于需要高灵敏度和允许较大变异性的样品分析。

  第三节 红外分光光度法

  一、基本原理

  红外光谱是由分子的振动、转动能极引起的光谱。当用一定频率的红外光照射某物质分子时,若该物质的分子中某基团的振动频率与它相同,则此物质就能吸收这种红外光,使分子由振动基态跃迁到激发态。

  因此,若用不同频率的红外光依次通过测定分子时,就会出现不同强弱的吸收现象。用T%-λ作图就得到其红外光吸收光谱。红外光谱具有很高的特征性,每种化合物都具有特征的红外光谱。用它可进行物质的结构分析和定量测定。

  二、红外光谱仪

  光源-吸收池-单色器-检测器-数据记录和处理

  三、红外光谱与物质结构的关系

  一般将振动形式分成两类:伸缩振动和变形振动。

  (1)伸缩振动

  表示。n  原子沿键轴方向伸缩,键长发生变化而键角不变的振动称为伸缩振动,用符号ν

  (2)变形振动(又称弯曲振动或变角振动)

  基团键角发生周期变化而键长不变的振动称为变形振动,面内变形振动又分为剪式(以δ表示)和平面摇摆振动。

  红外光谱区可分成4000 cm-1 ~1300cm-1和1300 cm-1 ~ 400 cm-1两个区域。最有分析价值的基团频率在4000 cm-1 ~ 1300 cm-1 之间,这一区域称为基团频率区、官能团区或特征区。区内的峰是由伸缩振动产生的吸收带,比较稀疏,容易辨认,常用于鉴定官能团。

  四、应用

  1鉴别:红外光谱特征性强,鉴别时按《药品红外光谱集》中收载的制备方法制备,与该品种对照图谱比较应一致。

  2.检查:依据药物与其同质异晶杂质在特定波数的吸收有显著差异,对无效或低效晶型进行检查

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