基本结构通式：

巴比妥

（Barbital）

苯巴比妥

（Phenobarbital）

硫喷妥钠

（Thiopental sodium）

甲苯巴比妥

（Methylphenobarbital）

R1： -C2H5

R2： -C6H5

1位：-CH3

1.  环状母核部分：环状丙二酰脲结构决定巴比妥类药物的共性，区别其它类药物。   

2.  取代基部分：区别各种巴比妥类药物。

性质

物理性质

1、白色结晶或结晶性粉末，具有一定熔点。 

2、在空气中较稳定，加热多升华。 

3、含硫巴比妥类药物有特臭 

4、游离巴比妥类药物难溶于水，易溶于乙醇及有机溶剂；其钠盐则易溶于水而难溶于有机溶剂。

化学性质

1、弱酸性——与强碱成盐   

有1,3-二酰亚胺基团，能发生酮式和烯醇式的互变异构，在水溶液中可以发生电离（pKa：7.3～8.4）。

2、水解反应——具有酰亚胺结构与碱液共沸→NH3↑  ★

可用于异戊巴比妥和巴比妥的鉴别试验；在室温和pH10以下水解较慢，pH11以上随着碱度的增加水解速度加快（宜做成粉针剂）。

3、与重金属离子反应（专属性不强）

含有丙二酰脲或酰亚胺（如磺胺类），在合适PH值，可与某些金属离子如Ag+、Cu2+、Co2+、Hg+等反应呈色或产生有色沉淀。

（1）与银盐的反应：在碳酸钠溶液中，加硝酸银，先生成的一银盐可溶，过量生成二银盐白色沉淀↓。

（2）与铜盐的反应：巴比妥类显紫堇色或生成紫色↓；含硫巴比妥类呈绿色。

（3）与钴盐的反应：显紫堇色。条件：①无水甲醇、乙醇；②钴盐为醋酸盐、硝酸钴或氧化钴；③异丙胺

（4）与汞盐的反应：硝酸汞或氯化汞试液，白色汞盐沉淀能溶于氨试液中。 

4、与香草醛的反应：，加乙醇，先变为紫色然后变为兰色。

5、紫外吸收光谱特征：与电离程度有关。在不同pH溶液的巴比妥类药物，可用UV特征鉴别该类药物。

①5,5-取代的巴比妥类药物：在酸性溶液中，因不电离，几乎无紫外吸收。 

 在 pH10 的碱性溶液中，发生一级电离，于240nm 波长处有最大吸收。

 在 pH13 的强碱性溶液中，发生二级电离，最大吸收红移至255nm 波长处

②1,5,5-取代的巴比妥类药物：在酸性溶液中，因不电离，几乎无紫外吸收。 

在 pH10 的碱性溶液中，发生一级电离，于240nm 波长处有最大吸收。 

在 pH13 的强碱性溶液中，最大吸收仍在 240nm 波长处。 

③硫代巴比妥类药物：在酸性或碱性结构中，均有明显的紫外吸收。 

6、色谱行为特征：用于鉴别

7、显微结晶：巴比妥：长方形；苯巴比妥：球形→花瓣状。  ！其他巴比妥类不能形成结晶，可区别

巴比妥＋铜吡啶试液→十字形紫色结晶；  苯巴比妥＋铜吡啶试液→细小不规则或似菱形的浅紫色结晶

鉴别试验

丙二酰脲类的鉴别试验：银盐反应、铜盐反应。

熔点测定：

方法：①直接测定熔点；②利用巴比妥类药物的钠盐易溶于水，而其游离酸难溶于水的性质。在钠盐中加酸使巴比妥类游离析出，过滤、干燥后测定熔点； ③制备衍生物后测熔点。

应用：鉴别苯巴比妥及其钠盐，异戊巴比妥及其钠盐，司可巴比妥钠，注射用硫喷妥钠….

特殊取代基或元素的鉴别反应（呈色或沉淀反应）

1、不饱和取代基的反应   具有还原性，如：司可巴比妥钠。

（1）与碘或溴试液反应：亲电加成反应，使碘试液的棕黄色消失。 

（2）与高锰酸钾的反应：氧化反应，使紫色的高锰酸钾转变为棕色的二氧化锰。   

2、芳环取代基反应  如苯巴比妥及其钠盐

（1）硝化反应：生成黄色硝基化合物。

（2）与硫酸-亚硝酸钠反应：生成橙黄色产物，并随即变成橙红色。 

（3）与甲醛-硫酸反应：生成玫瑰红色产物，可用于区别苯巴比妥与其他巴比妥类药物

3、硫元素的反应 ：

红外反光光度法

特殊杂质检查

苯巴比妥的特殊杂质：1.酸度(苯丙基二酰脲）；2.溶液的澄清度(酸性杂质）；3.中性或碱性物质

司可巴比妥钠的特殊杂质： 1.溶液的澄清度；2.中性或碱性物质（提取重量法）

含量测定

★银量法★

应用：苯巴比妥及其钠盐、异戊巴比妥及其钠盐以及制剂

原理：在碳酸钠溶液中巴比妥类与硝酸银首先生成可溶性一银盐，继续滴定，稍过量的银离子就和巴比妥类的一银盐形成难溶性二银盐沉淀，使溶液变浑浊而指示终点。☆

方法的改进： ① 以甲醇及 3%无水碳酸钠替代丙酮为溶剂。 

② 电位法替代目视法指示终点克服温度变化影响和目视法的主观性倾向。 

注意事项：（1）反应摩尔比（1∶1）；（2）AgNO3滴定液应新鲜配制；（3）银电极使用前应进行处理；

（4）无水碳酸钠应新配，因碳酸钠要吸收二氧化碳，导致测定时溶液碱度不足。

特点：操作简便、专属性强，杂质不与硝酸银反应，但受温度影响大，近终点时反应较慢，难以观察沉淀出现，二银盐也有一定溶解性

溴量法

应用：5位含不饱和双键的巴比妥类药物，如司可巴比妥钠及其胶囊的鉴别及含量测定

原理：针对结构中的双键特征，与溴定量的发生加成反应。

酸碱滴定法

应用：巴比妥类原料药及其制剂的分析。

原理：巴比妥类药物呈弱酸性，可作为一元酸以标准碱直接滴定。 

方法：

1）在水-醇混合溶剂中的滴定法：本类药物在水中的溶解度较小，生成的弱酸盐易于水解可影响滴定终点。麝草酚酞为指示剂，显淡蓝色时为终点。可采用电位法指示终点。需空白对照。

2）在胶束水溶液中的滴定方法：在有机表面活性剂的胶束水溶液中进行滴定,用指示剂或电位法指示终点. 此法简便，优于1）法。

3）非水溶液滴定法：巴比妥类药物在非水溶液中酸性增强，用碱性标准液滴定时终点较为明显。 常用麝香草酚蓝为指示剂或电位法指示终点

紫外分光光度法

1）直接紫外分光光度法：硫喷妥钠注射液

2）差示分光光度法（△A法）

3）经提取分离后的紫外分光光度法：酸化→提取→碱化→测定

其他：HPLC法、电泳法、气相色谱-质谱法（GC-MC法）