2014执业中药师中药鉴定辅导:苷键构型的决定
苷键构型的决定
糖与糖之间的苷键和糖与非糖部分的苷键,本质上都是缩醛键,也都存在端基碳原子的构型问题。测定苷键构型的问题主要有三种方法,即酶催化水解方法、克分子旋光差法(Klyne法)和NMR法。
1.利用酶水解进行测定:如麦芽糖酶能水解的为a-苷键,而杏仁苷酶能水解的为β-苷键。但必须注意并非所有的β-苷键都能为杏仁苷酶所水解。
2.利用Klyne经验公式进行计算。
3.利用NMR进行测定:在糖的1HNMR谱中,端基质子信号在δ5,0附近,其他一般糖环质子信号在δ3.5~4.5间。绝大多数的吡喃糖,如 葡萄糖的优势构象中C2-H为竖键质子,当C1-OH处在横键上(β-D-苷),C1-H和C2-H的两面角近180°J值在6~8HZ间。当C1-OH 处在竖键上(a-D-苷),Cl-H和C2-H的两面夹角近60°。J值在3~4Hz间,因此我们可以根据Cl-H和C2-H的偶合常数来判断苷键构型。