2014执业中药师中药鉴定辅导:强心苷颜色反应
强心苷·颜色反应
根据颜色反应发生在分子的不同部位可以分为以下数种:
作用于甾体母核的反应 一般在无水条件下经酸作用,能产生各种颜色反应。常见有:
乙酐浓硫酸(Liebermann-Burchard)反应:取样品溶于冰乙酸,加浓硫酸-乙酐(1∶20)数滴→红→紫→蓝→绿→污绿等变化,最后褪色。
Salkowski反应:将样品溶于氯仿,加浓硫酸静置,;硫酸层呈血红色或蓝色,氯仿层有绿色荧光。
Tschugaev反应:取样品溶于冰乙酸,加几粒氯化锌及乙酰氯共热,或取样品溶于氯仿,加冰乙酸、乙酰氯和氯化锌煮沸,反应液呈紫红→蓝→绿的变化。
Rosen-Heimer反应:将样品溶液点在滤纸上,喷25%三氯乙酸乙醇溶液,加热至60℃呈红色至紫色。
Kahlenberg反应:将样品溶液点在滤纸上,喷20%五氯化锑的氯仿溶液(不含乙醇和水),于60~70℃加热3~5min即可显灰蓝、蓝、灰紫等颜色。
作用于α、β不饱和内酯环的反应 可用于区别甲、乙型强心苷。甲型强心苷在碱性醇溶液中,能与下列活性亚甲基试剂作用而显色,乙型强心苷无此类反应。
Legal(亚硝酰铁氰化钠)反应:取样品1~2mg,溶在2~3滴吡啶中,加1滴3%亚硝酰铁氰化钠溶液和1滴2mol/L的氢氧化钠溶液,反应液呈深红色并渐渐褪去。
Raymond(间二硝基苯)反应):取样品约1mg,以少量50%乙醇溶解后加1%间二硝基苯乙醇溶液0.1ml,摇匀后再加20%NaOH溶液0.2ml →紫红色。
Kedde(3,5-二硝基苯甲酸)反应):取样品的醇溶液于试管中,加3,5-二硝基苯甲酸试剂3~4滴 →红色或紫红色。
Baljet(碱性苦味酸试剂)反应):取样品的醇溶液于试管中,加入碱性苦味酸试剂数滴 →橙色或橙红色。
以上反应均呈红或紫红、橙红色。
作用于α-去氧糖的反应
Keller-Kiliani(K-K)反应 乙酸层显蓝色…此反应是α-去氧糖的特征反应,对游离的α-去氧糖或α-去氧糖与苷元连结的苷都能呈色。
占吨氢醇反应 取样品少许,加占吨氢醇试剂1ml,置沸水浴中3min,只要分子中有α-去氧糖都能呈红色。本反应非常灵敏,可用于定量。
对-二甲氨基苯甲醛反应 将样品的醇溶液点在滤纸上,喷对-二甲氨基苯甲醛试剂,于90℃加热30s,分子中含α-去氧糖的强心苷可显灰红色斑点。
过碘酸-对硝基苯胺反应 取样品的醇溶液点在滤纸上,先喷过NaIO3水溶液,于室温放置10min,再喷对硝基苯胺试液,则迅速在灰黄色背底上出现深黄色斑点,置紫外光下观察则为棕色背底上现黄色荧光斑点。如再喷以5%NaOH甲醇溶液,则色点转为绿色。